本文根據(jù)實(shí)物和照片的采集、專業(yè)研究資料的概括，總結(jié)出了關(guān)于銀幣各種變色的成因和不同現(xiàn)象，并提出了一些值得注意和研究的問(wèn)題，供各界泉友探討。


為達(dá)到高質(zhì)量，造幣廠銀坯餅需要退火和酸洗的，上幣還使用金屬刷手工刷洗后用細(xì)砂紙打磨，力求在精軋前取得最好的表面質(zhì)量。以前造幣廠洗銀幣的配方酸液很刺鼻、辣眼睛，洗幣工人很受罪，后來(lái)改進(jìn)了配方。（資料引述自上幣內(nèi)部資料）塊狀、點(diǎn)狀白斑點(diǎn)是由于酸洗銀坯的過(guò)程中，坯餅表面出現(xiàn)凹凸不平的褶皺、小坑等，后雖經(jīng)清洗，但仍有少量較深褶皺處存有水漬，即：存留有酸中或水中的無(wú)機(jī)鹽離子，這些無(wú)機(jī)鹽離子在鑄幣壓印中依然被部分存留，以后遇到溫濕環(huán)境和空氣中的CL2，就易形成白色化合物AgCl，即宏觀可見(jiàn)的白霧白斑點(diǎn)。（資料引述自沈陽(yáng)造幣有線公司研究論文），所以：白霧白斑的形成，與洗幣、氯化氧化、塑封粘貼、空氣污染等有關(guān)聯(lián)（粘在銀幣上的白霧斑，大部分是銀的氯化物AgCl，還有Ag2O、Ag2S。并且即使繼續(xù)發(fā)展擴(kuò)大，仍會(huì)保持白色，而不會(huì)變成黃色和黑色。部分百中泛黃等深色，原因是其中摻雜有小部分銀的硫化物Ag2S）。深色包漿氧化（如：紫色、黃色、褐色、黑色等）多是硫化的結(jié)果，有的硫化層，在特定光線和角度下，肉眼觀察，會(huì)呈現(xiàn)分層多色如彩虹般的色澤效果，即：俗稱的“五彩包漿”。（美國(guó)藏家Weimar White研究：不同的顏色取決于硫化曾的厚度。引用：包漿的顏色取決于硫化銀的厚度，50 毫微米厚的硫化銀呈黃色，110 毫微米厚的硫化銀呈藍(lán)色，再厚便呈黑色。而金色、紅色和紫色包漿的硫化銀厚度介乎于黃色和藍(lán)色之間。各種顏色的不同混合可能產(chǎn)生其它顏色，如黃色和藍(lán)色混合會(huì)產(chǎn)生綠色。黑色是硫化的“終極顏色”。）


（本文圖片大多搜集自網(wǎng)絡(luò)，部分做了校色和標(biāo)注。老銀元中，后期人為造假包漿較多，在此只選幾枚評(píng)級(jí)幣）


補(bǔ)充問(wèn)題如下：


1.保存條件完全相同的同一種銀幣，但結(jié)果會(huì)產(chǎn)生不同，有的有硫化包漿，而有的沒(méi)有。我認(rèn)為跟銀幣的生產(chǎn)過(guò)程有一定關(guān)系。


2.銀幣的包漿總起源于邊緣，并逐漸向內(nèi)（雖不是所有，但大部分皆如此）。包括新中國(guó)銀幣（有塑料盒或無(wú)塑料盒）、老銀元（無(wú)包裝盒），氧化很多都是從圓周邊緣開(kāi)始，較少有從銀幣中心發(fā)散的。為什么呢？


3.新中國(guó)銀幣包漿，常常見(jiàn)銀幣單面氧化明顯，另一面較輕微或沒(méi)有氧化的情況。與銀幣的放置、幣與盒子的間隙的疏密可能有關(guān)系。


4.新中國(guó)銀幣，999銀的易硫化氧化，非999純銀的幣相對(duì)少得多（通常只有淡淡的黃褐色氧化或氯化白霧）；老銀元，雖都不是999銀，硫化五彩也有不少。為什么呢？


5.銀幣氧化和氯化，以前有人說(shuō)是光照、微生物之類的原因，造幣廠科學(xué)研究表明，主要還是化學(xué)原因，其次是物理形態(tài)制約和造幣工藝。紫外線對(duì)銀表面腐蝕性化合物的影響需進(jìn)一步研究。


6.如果是球形純銀體，懸線懸空放置，放入密封盒子，避免氣壓、水汽分層、光照等因素，氧化結(jié)果是什么？從哪各部分先開(kāi)始氧化呢？（我上中學(xué)時(shí)，曾想過(guò)：完全規(guī)則的球形的磁鐵，正負(fù)極在哪？）


7.曾有藏友抱怨NGC幣裝盒盒子后還會(huì)氧化，我認(rèn)為，在裝盒前，評(píng)級(jí)師是裸露銀幣觀察的，當(dāng)時(shí)裸露環(huán)境和該幣出廠前的未顯露的狀態(tài)也有很大關(guān)聯(lián)，并不一定是評(píng)級(jí)盒子問(wèn)題。


8.造幣廠模具表面有的是要涂油的，有的幣章壓鑄中也沾了油；有的幣章壓好后是要做防氧化處理的，有膜。油、化學(xué)膜，一直保持未動(dòng)的話，或多或少會(huì)影響N年后的產(chǎn)品表面效果。早期大規(guī)格銀幣，原封密封的，內(nèi)無(wú)圓形塑盒，直接封的，塑封中的化學(xué)成分與出廠油膜等，都會(huì)影響幣面，如：1986年5盎司孫中山銀幣等。
參見(jiàn)：
A.（中國(guó)印鈔造幣總公司）對(duì)金屬幣章的超聲波清理去油、霧化噴洗、陰極電泳、逆流漂洗、熱風(fēng)和光固化烘干工藝簡(jiǎn)介。  
B.（上海造幣廠）銀幣應(yīng)用電解層和浸漬抗變色劑的組合防護(hù)膜防變色和白斑的工藝簡(jiǎn)介。
C.（上海造幣廠）造幣基材中的微量鐵雜質(zhì)元素和造幣鋼模的脫落鐵元素屑與含氯空氣、液體發(fā)生反應(yīng)造成氧化的問(wèn)題簡(jiǎn)介。
D.（沈陽(yáng)造幣廠）非晶氧化鋁保護(hù)膜對(duì)銀幣防變色的保護(hù)工藝簡(jiǎn)介。


9.不論老銀元還是新中國(guó)銀幣，其變色并非全都“不好”，根據(jù)變色的不同結(jié)果，有的是深受歡迎的，其價(jià)值也高于未變色的幣，比如：有漂亮的硫化顏色的銀幣。國(guó)外也是比較重視這類幣的，不少藏家視之為難得珍品。


10.有的新中國(guó)早期銀幣上，偶見(jiàn)小黑點(diǎn)，尤其是非999純銀的小規(guī)格銀幣，疑似是造幣過(guò)程中幣面粘上鐵元素雜質(zhì)所致。


以上問(wèn)題均有待進(jìn)一步研究。
研究資料有限，不足之處歡迎大家補(bǔ)充、糾正。

關(guān)于金幣的斑，造幣廠和金總有專人做過(guò)研究和說(shuō)明，在此，補(bǔ)充觀點(diǎn)：999的金幣容易長(zhǎng)紅斑，22K等非純金的金幣很少長(zhǎng)紅斑，估計(jì)是因?yàn)?4K金很軟，鍛帶和壓鑄的時(shí)候容易粘雜質(zhì)，雜質(zhì)主要是銀元素、次之是鐵元素，遇潮濕、直接接觸塑料封，易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成紅斑。



引用：


《金銀幣腐蝕的原因》

現(xiàn)代金銀幣的防腐問(wèn)題，是目前世界上發(fā)行金銀幣的國(guó)家普遍面對(duì)的問(wèn)題，也是一個(gè)時(shí)期以來(lái)金銀幣的經(jīng)銷單位、收藏單位和造幣行業(yè)以及錢幣研究機(jī)構(gòu)普遍關(guān)注的問(wèn)題。中國(guó)錢幣博物館曾針對(duì)館藏金銀幣的腐蝕狀況展開(kāi)過(guò)專題研究。日前就此問(wèn)題記者采訪了中國(guó)錢幣博物館研究部主任、博士生導(dǎo)師周衛(wèi)榮?！　?jù)周衛(wèi)榮介紹，中國(guó)錢幣博物館在2000年前后通過(guò)對(duì)館藏金銀幣的腐蝕狀況的專題研究，現(xiàn)在已基本認(rèn)清了金銀幣的腐蝕原因。
　　周衛(wèi)榮說(shuō)，目前發(fā)現(xiàn)的金幣的腐蝕特征，主要表現(xiàn)為紅棕色銹斑，大的紅銹斑直徑有1～2mm，小的如蠅屎星布。通常金幣光滑面上的銹斑較大，而圖案和邊緣等凹凸部位的銹斑較小，多為細(xì)小點(diǎn)狀，有的甚至肉眼不易察覺(jué)到。銀幣的腐蝕情況可分三種，一種是銀幣表面覆蓋著一層薄薄的淡褐色銹蝕層，這種銹層尚不破壞銀幣表面的光澤；一般鑄行時(shí)間不長(zhǎng)或雖有較長(zhǎng)時(shí)間但保存環(huán)境較好的銀幣，多呈現(xiàn)這種狀態(tài)。一種是發(fā)生了電化學(xué)腐蝕，色彩斑斕，銹層較厚，嚴(yán)重破壞了銀幣表面的光澤和狀態(tài)；通常在空氣潮濕、懸浮顆粒較多的環(huán)境，銀幣容易產(chǎn)生此類腐蝕。還有一種是銀幣表面長(zhǎng)白斑，狀況與上述金幣的紅銹斑類似。
　　我們知道黃金本身是不受腐蝕的，那么金幣上的銹斑又是如何而來(lái)的呢？周衛(wèi)榮告訴記者，為解開(kāi)這個(gè)迷，他們從館藏金幣中選取了5枚腐蝕比較典型的金幣(麒麟金幣、觀音金幣、渾儀金幣各一枚，熊貓金幣大小各一枚)，用無(wú)標(biāo)樣和有標(biāo)樣兩種能譜檢測(cè)方式，對(duì)金幣樣品正背兩面約百處各種斑點(diǎn)進(jìn)行了掃描電鏡檢測(cè)(前者僅能檢測(cè)到元素周期表中鈉以上的元素，后者可以檢測(cè)到碳氧氮等輕元素)，并配以各元素的面分布分析。發(fā)現(xiàn)金幣表面的銹斑從物質(zhì)組成上可分作五種：高銀銹斑、硅酸鹽斑點(diǎn)、鐵鉻氧化物斑點(diǎn)或擦痕、有機(jī)物斑點(diǎn)及可溶鹽斑點(diǎn)，其中高銀銹斑的存在是金幣出現(xiàn)銹蝕的主要表現(xiàn)。金幣上的五種斑點(diǎn)又可劃分為兩類。前三種為一類，屬于不溶于水的無(wú)機(jī)物。后二種為一類，屬于有機(jī)物和溶于水的無(wú)機(jī)鹽。這兩類斑點(diǎn)的性質(zhì)不同，其來(lái)源也是不同的。第一類的三種斑點(diǎn)應(yīng)是粘附于坯料或在打壓過(guò)程中降落于幣表的污染物或模具脫落物在金幣沖壓成型時(shí)被機(jī)械壓結(jié)在金幣表面上的。其中，第一種高銀斑點(diǎn)最初應(yīng)是金屬銀，后來(lái)與環(huán)境中的氧化劑作用形成了氧化物等化學(xué)物質(zhì)，包裝材料的老化分解及空氣中有害氣體對(duì)這種銹斑的生長(zhǎng)有直接的促進(jìn)作用；第二種硅酸鹽類顯然是灰塵之類的污染物，沖壓時(shí)嵌入金幣表面，與第一種斑點(diǎn)不同，此種斑點(diǎn)本身不會(huì)直接氧化擴(kuò)散，但因是幣面瑕疵，極易成為腐蝕靶區(qū)，且此種斑點(diǎn)的存在對(duì)金幣的光潔度也很有影響；第三種鐵鉻氧化物斑點(diǎn)或擦痕當(dāng)是沖壓模具脫落下來(lái)的鐵鉻細(xì)小顆粒粘污金幣，后被環(huán)境氧化后形成。第二類的兩種斑點(diǎn)應(yīng)是金幣沖壓成型前后遭到粘污所致。在金幣的分揀、包裝、布展或入藏及觀賞過(guò)程中，手上的汗液、空氣中漂浮的有機(jī)液滴等都可能在金幣表面形成此類斑點(diǎn)。
　　周衛(wèi)榮說(shuō)，銀幣腐蝕，原因比較清楚，因?yàn)榘足y本身就易受腐蝕，因此，我們只是用上述方法做了簡(jiǎn)單的分析，檢測(cè)結(jié)果：褐色銹蝕物為銀的氧化物和硫化物；白斑為氯化銀。氧化銀、硫化銀，主要由空氣中的腐蝕性物質(zhì)反應(yīng)生成；氯化銀主要由包裝材料分解物腐蝕生成。另外，電化學(xué)腐蝕發(fā)生時(shí)會(huì)與空氣中的顆粒物質(zhì)形成多種化合物，因而表面往往呈現(xiàn)多種色彩。這些也從金銀幣的儲(chǔ)藏環(huán)境即包括包裝材料和周圍環(huán)境氛圍(空氣)的檢測(cè)中得到了印證。在對(duì)金銀幣的內(nèi)外包裝材料檢測(cè)時(shí)，發(fā)現(xiàn)現(xiàn)行金銀幣的貼身包裝(軟硬兩種)為聚氯乙烯材料制成，而聚氯乙烯具有腐蝕性；現(xiàn)代都市，隨著工業(yè)化程度的提高和汽車擁有量的與日俱增，空氣污染也比較嚴(yán)重，環(huán)境空氣中較高濃度的有害氣體(腐蝕性氣體)的存在，同樣會(huì)對(duì)金銀幣產(chǎn)生腐蝕作用。
　　對(duì)于我們?cè)诮疸y幣收藏過(guò)程中，如何保存金銀幣。周衛(wèi)榮主任提出了一些建議，他認(rèn)為現(xiàn)代金銀幣保存與防腐蝕應(yīng)從內(nèi)因和外因兩個(gè)方面加以考慮。首先，改進(jìn)包裝材料。用不具腐蝕性的聚丙烯、聚乙烯等替換具有腐蝕性的聚氯乙烯包裝。其次，改善博物館庫(kù)房、展廳及其它金銀幣的儲(chǔ)藏、展放環(huán)境的空氣質(zhì)量。用空氣凈化設(shè)備或化學(xué)吸附劑等方式清除或有效降低空氣中的有害氣體。再次，改善金銀幣的生產(chǎn)環(huán)境。盡可能清除或降低環(huán)境空氣中各類塵埃的污染。最后，提高金銀幣幣材質(zhì)量，盡可能降低雜質(zhì)含量，并有效防止生產(chǎn)過(guò)程中的雜質(zhì)污染。

尼瑪太強(qiáng)大了啊。絕對(duì)的好貼啊，氧化也可以那么美。贊啊。

厲害?。。?！

    

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精彩的文章，對(duì)于氧化的討論應(yīng)該持續(xù)下去。

  

五彩可以人工的， 只要掌握原理， 能制造出漂亮的五彩的。

放到牛皮紙的信封中，牛皮紙是硫化過(guò)的紙，多半年到一年，就可以做出來(lái)

采用硫酸鹽針葉木漿為原料，經(jīng)打漿，在長(zhǎng)網(wǎng)造紙機(jī)上抄造而成。
牛皮紙。